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稀土市(shi)場是一(yī)個多元(yuan)化的市(shì)場,它不(bu)隻是一(yī)個産品(pin),而是15個(gè)稀土元(yuan)素和钇(yi)、钪及其(qi)各種化(hua)合物從(cong)純度46%的(de)氯化物(wu)到99.9999%的單(dān)🌈一稀土(tǔ)氧化物(wù)及稀土(tǔ)金屬,均(jun)具有多(duo)💃種多樣(yàng)的用途(tú)。加上相(xiang)🐅關的化(huà)合物和(he)混合物(wù),産品不(bu)計其數(shu)。首先從(cong)最初的(de)礦石開(kai)采起,我(wo)們逐一(yi)介紹稀(xī)土的分(fèn)離方💋动漫美眉㊙️的阴🌈法(fa)和冶煉(lian)過程。
一(yī)、稀土選(xuǎn)礦
選礦(kuàng)是利用(yòng)組成礦(kuàng)石的各(gè)種礦物(wù)之間的(de)物理化(huà)學性質(zhì)的差異(yi),采用不(bú)同的選(xuan)礦方法(fǎ),借助不(bu)同的選(xuǎn)礦工藝(yì),不同的(de)選礦設(shè)備,把礦(kuang)石中的(de)有用礦(kuang)物富集(jí)起來,除(chu)去有害(hai)雜質,并(bing)使之與(yǔ)脈石礦(kuàng)物分離(li)的機械(xiè)加工過(guo)程。
當前(qian)我國和(hé)世界上(shang)其它國(guo)家開采(cǎi)出來的(de)稀土礦(kuàng)☔石中,稀(xī)土氧化(huà)物含量(liàng)隻有百(bǎi)分之幾(jǐ),甚至有(you)的更低(dī),爲了滿(mǎn)足冶煉(lian)的🈲生産(chan)要求,在(zài)冶煉前(qian)經選礦(kuàng),将稀土(tu)礦物與(yǔ)脈石礦(kuàng)物❤️和其(qí)它有用(yòng)礦物分(fèn)開,以提(tí)高稀土(tu)氧化物(wu)的含量(liàng),得到能(neng)🏃滿足稀(xī)土冶金(jin)要求的(de)稀土精(jing)礦。稀土(tu)礦的選(xuan)礦一般(bān)采用❗浮(fú)選法,并(bìng)常輔以(yi)重選、磁(cí)選組成(cheng)多種組(zǔ)合的選(xuǎn)礦工藝(yì)流程。
内(nei)蒙古白(bái)雲鄂博(bo)礦山的(de)稀土礦(kuàng)床,是鐵(tie)白雲石(shi)的碳酸(suan)🚩岩⭕型礦(kuang)床,在主(zhǔ)要成分(fen)鐵礦中(zhong)伴生稀(xi)土礦物(wu)🐅(除氟碳(tàn)铈💯礦、獨(dú)居石外(wài),還有數(shù)種含铌(ni)、稀土礦(kuang)物)。采出(chū)的礦石(shi)中含📧鐵(tie)30%左右👉,稀(xi)土氧化(hua)物約5%。在(zài)礦山先(xiān)将
大礦(kuàng)石破碎(sui)後,用火(huǒ)車運至(zhi)包頭鋼(gāng)鐵集團(tuán)公司的(de)選礦🔴廠(chǎng)。選礦廠(chǎng)的任務(wu)是将Fe2O3從(cóng)33%提高到(dào)55%以上,先(xian)在錐🔞形(xíng)球磨機(jī)上磨礦(kuang)分級,再(zai)💞用圓筒(tong)磁選機(ji)選得62~65%Fe2O3的(de)一次鐵(tie)精礦。其(qi)尾礦繼(jì)續進行(háng)浮選與(yu)磁選,得(dé)到含45%Fe2O3以(yǐ)♋上的二(èr)次鐵精(jīng)礦。稀土(tǔ)富集在(zai)浮選泡(pao)沫中,品(pǐn)位達到(dào)10~15%。該富集(ji)物🚶可用(yong)搖床選(xuǎn)出REO含量(liang)爲30%的粗(cū)精礦,經(jīng)選礦設(shè)備再處(chu)理🎯後,可(ke)得到REO60%以(yi)上的稀(xī)土精礦(kuang)。
二、稀土(tǔ)冶煉方(fang)法
稀土(tǔ)冶煉方(fang)法有兩(liang)種,即濕(shī)法冶金(jīn)和火法(fǎ)冶金。
濕(shī)法冶金(jin)屬化工(gōng)冶金方(fang)式,全流(liu)程大多(duo)處于溶(róng)液、溶劑(jì)之中,如(ru)稀土精(jing)礦的分(fèn)解、稀土(tu)氧化物(wù)、稀土化(huà)合物🔞、單(dān)一稀土(tu)金屬⛹🏻♀️的(de)分⭐離和(hé)提取過(guo)程就是(shi)采用沉(chen)澱、結晶(jing)、氧化還(hai)原、溶劑(jì)萃取🧡、離(li)子交換(huàn)等化學(xue)分離工(gōng)藝過程(chéng)。現應用(yòng)🧡較普遍(bian)的是有(you)機溶劑(ji)萃取法(fa),它是工(gōng)業分離(li)高純單(dān)一稀土(tu)元素的(de)🙇♀️通用工(gōng)藝。濕法(fǎ)冶金流(liú)程複雜(zá),産品純(chun)度高,該(gāi)法生産(chǎn)成品應(yīng)用面廣(guang)闊。
火法(fǎ)冶金工(gōng)藝過程(cheng)簡單,生(sheng)産率較(jiao)高。稀土(tǔ)火法冶(ye)🌏煉主要(yao)包括矽(xi)熱還原(yuan)法制取(qǔ)稀土合(he)金,熔鹽(yan)電解法(fa)制取稀(xī)土金屬(shǔ)或合金(jin)✌️,金屬熱(re)還原法(fǎ)制取稀(xi)土合金(jīn)等。火法(fa)冶金的(de)共🏃♂️同特(te)點是在(zài)高溫條(tiáo)件下生(sheng)産。
1.稀土(tǔ)精礦的(de)分解
稀(xi)土精礦(kuàng)中的稀(xī)土,一般(ban)呈難溶(rong)于水的(de)碳酸鹽(yán)、氟化👈物(wù)🥰、磷酸鹽(yan)💜、氧化物(wù)或矽酸(suan)鹽等形(xing)态。必須(xu)通過各(ge)種化學(xué)變化将(jiang)⭕稀土轉(zhuǎn)化❓爲溶(róng)于水或(huò)無機酸(suan)的化合(he)物,經⛱️過(guo)溶解、分(fen)離、淨化(huà)、濃縮或(huo)灼燒等(děng)工序,制(zhì)成各種(zhǒng)混合稀(xi)土化合(he)⛱️物如混(hun)合稀土(tu)氯化物(wù),作爲産(chǎn)品或分(fèn)離單一(yī)稀土的(de)原料,這(zhe)樣的過(guo)程稱爲(wèi)稀土精(jing)礦分解(jiě)也稱爲(wei)前處理(li)。
分解稀(xi)土精礦(kuàng)有很多(duo)方法,總(zong)的來說(shuō)可分爲(wei)三類,即(ji)酸🌂法、堿(jiǎn)法和氯(lǜ)化分解(jie)。酸法分(fen)解又分(fen)爲鹽酸(suān)分解、硫(liu)😍酸分解(jiě)和😍氫氟(fú)🌏酸分解(jie)法等。堿(jian)法分解(jie)又分爲(wèi)👨❤️👨氫氧化(huà)鈉分解(jiě)或氫氧(yǎng)化鈉熔(róng)👣融或蘇(sū)打焙燒(shao)法等。一(yi)般根據(ju)🔱精礦的(de)類型、品(pǐn)位特點(diǎn)、産品方(fang)案、便于(yú)非稀土(tǔ)元素的(de)回收與(yǔ)綜合🈲利(li)用、利于(yú)勞動衛(wèi)生與環(huán)境保護(hu)、經濟📧合(he)理等原(yuán)則選擇(zé)适宜的(de)工藝流(liu)程。
碳酸(suān)稀土和(he)氯化稀(xī)土的生(shēng)産:
這是(shi)稀土工(gōng)業中最(zuì)主要的(de)兩種初(chu)級産品(pin),一般地(dì)說,目前(qian)有兩個(ge)主要工(gong)藝生産(chǎn)這兩種(zhong)産品。
一(yi)個工藝(yì)是濃硫(liu)酸焙燒(shāo)工藝,即(ji)把稀土(tu)精礦與(yǔ)硫酸混(hùn)合‼️在回(huí)轉窯中(zhōng)焙燒。經(jīng)過焙燒(shao)的礦用(yòng)水浸出(chū),則可💃🏻溶(rong)性的稀(xī)土硫酸(suan)鹽就進(jin)入水溶(róng)液,稱之(zhi)爲浸👄出(chū)液。然後(hòu)往浸出(chu)液中加(jiā)入碳❗酸(suān)氫铵,則(zé)稀土呈(chéng)碳酸鹽(yán)沉澱下(xia)來,過濾(lǜ)後即得(de)碳酸稀(xī)土。
另一(yī)種工藝(yì)叫燒堿(jian)法工藝(yi),簡稱堿(jian)法工藝(yi)。一般是(shì)将60%的稀(xi)土精礦(kuàng)與濃堿(jiǎn)液攪勻(yun),在高溫(wen)下熔融(róng)反應,稀(xi)土🔞精礦(kuàng)即被🙇♀️分(fèn)解,稀土(tǔ)變爲氫(qīng)氧化稀(xi)土,把堿(jian)餅經水(shuǐ)洗除去(qù)鈉🤟鹽和(hé)多餘的(de)堿,然後(hòu)把水洗(xi)過的氫(qīng)氧化稀(xī)土⛹🏻♀️再用(yong)鹽酸溶(róng)解,稀土(tǔ)🔞被溶解(jie)爲氯化(hua)稀土溶(róng)液,調酸(suan)度☀️除去(qu)雜質,過(guo)❤️濾後的(de)氯化稀(xī)土溶液(ye)經🏃濃縮(suō)結晶即(ji)制❌得固(gù)體的氯(lü)化稀土(tǔ)。
2.稀土元(yuan)素的分(fèn)離
目前(qián),除Pm以外(wai)的16個稀(xi)土元素(sù)都可提(ti)純到6N(99.9999%)的(de)純度。由(you)稀土精(jīng)🛀礦分📞解(jie)後所得(de)到的混(hun)合稀土(tu)化合物(wù)中,分離(li)提取出(chu)單一純(chún)稀土元(yuan)🏃♂️素,在化(huà)學工藝(yi)上是比(bǐ)較複雜(za)和困難(nán)的。其主(zhu)要原因(yin)有二個(ge),一是镧(lan)系元素(su)♻️之間的(de)物理性(xing)質和化(hua)學性質(zhì)十分相(xiàng)似,多數(shu)稀土🔅離(lí)子半徑(jing)居于相(xiàng)鄰兩元(yuan)素之間(jiān),非常相(xiang)近,在水(shuǐ)溶液中(zhong)都是穩(wen)定的三(san)價态。稀(xi)土離子(zi)與水的(de)親和力(lì)大,因受(shou)水合物(wù)的保護(hu),其化學(xué)性質非(fei)常相似(sì),分離提(tí)純極爲(wei)困難。二(èr)是稀土(tǔ)精礦分(fèn)解後所(suo)得到的(de)混合稀(xi)土化合(hé)物中伴(bàn)生✂️的雜(za)質元素(sù)較多(如(rú)鈾🐕、钍、铌(ni)、钽、钛、锆(gao)、鐵、鈣、矽(xi)、氟、磷等(deng))。因此,在(zai)分離稀(xi)土元素(su)的工藝(yi)流程中(zhong),不但要(yao)考慮這(zhè)十幾個(ge)化學性(xìng)質極其(qí)相🔆近的(de)稀土元(yuán)素之間(jiān)的分離(li),而且還(hái)必須考(kǎo)慮稀土(tǔ)💛元素同(tóng)伴生的(de)雜質元(yuan)素之間(jian)的分離(lí)⁉️。
現在稀(xī)土生産(chǎn)中采用(yòng)的分離(lí)方法(濕(shi)法生産(chǎn)工藝)有(yǒu):(1)分步📐法(fa)(分級結(jie)晶法、分(fen)級沉澱(diàn)法和氧(yǎng)化還原(yuán)法);(2)離子(zǐ)交換法(fǎ);(3)溶劑萃(cuì)🌈取法✏️。
(1)分(fèn)步法
從(cóng)1794年發現(xian)的钇(Y)到(dào)1905年發現(xiàn)的镥(Lu)爲(wei)止,所有(yǒu)天然存(cún)在的稀(xi)土元素(su)間的單(dān)一分離(lí),還有居(ju)裏夫婦(fù)發現的(de)📱鐳,都🈲是(shì)用這種(zhǒng)方法分(fen)離的。分(fen)步法是(shi)利用化(hua)合物在(zài)溶劑中(zhong)溶解☂️的(de)難易程(cheng)度(溶✔️解(jiě)度)上的(de)差别來(lai)進🏃行分(fèn)離和提(tí)純的。方(fāng)法的操(cao)作程序(xù)是:将含(han)有兩種(zhǒng)💛稀土元(yuan)素的化(hua)合物先(xiān)以适宜(yí)的溶劑(jì)溶解後(hòu),加熱濃(nong)縮,溶液(ye)中一🈲部(bù)分元素(sù)化合📞物(wù)析出來(lai)(結晶或(huò)沉澱)。析(xī)出物中(zhōng),溶解度(dù)較小🌈的(de)稀土元(yuán)素得到(dào)富集,溶(rong)🤟解🎯度較(jiào)大點的(de)稀土元(yuan)素在溶(róng)液中也(ye)得到富(fù)集。因爲(wèi)稀土元(yuan)🛀🏻素之間(jiān)的溶解(jie)度差别(bie)很小,必(bi)須重複(fú)操🌈作多(duo)次才能(néng)将這兩(liang)種稀土(tǔ)元素分(fen)離開來(lai),因而這(zhe)⛹🏻♀️是一件(jian)非常困(kùn)難的工(gōng)作。全部(bù)稀土元(yuán)素的單(dān)一分💯離(lí)耗費了(le)100多年,一(yī)次分離(li)💛重複操(cao)作竟達(da)2萬次,對(dui)于化學(xué)工作者(zhě)而言,其(qí)艱辛的(de)程度,可(ke)想而知(zhi)。因此用(yong)這樣的(de)方法不(bú)能大量(liang)生産單(dān)一稀土(tǔ)。
(2)離子交(jiao)換法
由(yóu)于分步(bù)法不能(neng)大量生(shēng)産單一(yī)稀土,因(yīn)而稀土(tu)元素的(de)研究工(gōng)作也受(shou)到了阻(zu)礙,第二(er)次世界(jiè)大戰後(hou),美國⭐原(yuan)子彈研(yan)🌈制計劃(huà)即所謂(wei)曼哈頓(dun)計劃推(tui)動了稀(xī)土分離(lí)技術的(de)發展,因(yin)稀土元(yuán)素和🌂鈾(yóu)、钍等放(fang)射性元(yuán)素性📞質(zhi)相似,爲(wèi)盡快推(tui)進🔞原子(zi)能的研(yán)究,就将(jiāng)稀土作(zuo)爲其代(dài)用品加(jiā)以🈲利用(yòng)。而且,爲(wei)了分析(xī)原子核(he)裂變産(chǎn)物中含(han)有的稀(xī)土元素(sù),并除去(qu)鈾、钍中(zhong)的稀土(tǔ)元素,研(yan)究成❤️功(gōng)了離子(zǐ)交換色(sè)層分析(xī)法(離子(zi)交換法(fǎ)),進而用(yòng)于稀🌈土(tǔ)元素的(de)分離。
離(lí)子交換(huàn)色層法(fa)的原理(li)是:首先(xiān)将陽離(lí)子交換(huàn)樹脂填(tian)充于柱(zhu)🚶子内,再(zài)将待分(fèn)離的混(hun)合稀土(tu)吸附在(zai)柱子入(rù)口處的(de)那一端(duān),然後讓(ràng)淋洗液(yè)從上到(dào)下流經(jīng)柱子♊。形(xing)成了絡(luo)合物⭕的(de)稀土就(jiu)脫離離(lí)子交換(huan)樹脂而(ér)随淋洗(xi)液一起(qi)向下流(liú)動。流動(dong)的過💜程(chéng)中稀土(tǔ)絡合物(wù)分解,再(zài)吸附于(yú)樹脂上(shàng)。就這樣(yàng),稀土離(li)子一邊(biān)吸附、脫(tuo)離❌樹脂(zhī),一邊随(suí)着淋洗(xǐ)液向柱(zhù)子的出(chū)口端流(liu)動。由于(yú)稀土離(li)子與📧絡(luò)合劑形(xíng)🧡成的絡(luò)合物的(de)💰穩定性(xìng)不同,因(yin)此各種(zhǒng)稀土離(lí)子向下(xià)移動的(de)速度不(bú)一樣,親(qīn)和力大(da)的稀土(tǔ)向下流(liu)動快,結(jié)果先到(dào)達出口(kǒu)端。
離子(zi)交換法(fǎ)的優點(dian)是一次(cì)操作可(kě)以将多(duō)個元素(sù)加以分(fen)🙇🏻離🧑🏽🤝🧑🏻。而且(qie)還能得(dé)到高純(chun)度的産(chan)品。這種(zhong)方法的(de)缺點是(shì)不能連(lian)續處理(li),一次操(cāo)作周期(qi)花費時(shi)間長,還(hái)有樹脂(zhī)的再生(shēng)、交換等(děng)所耗成(cheng)本高,因(yīn)此,這種(zhǒng)曾經是(shi)分離大(da)量稀土(tu)的主要(yao)🌈方法已(yǐ)從主流(liú)分離方(fang)法上退(tui)下來,而(ér)被溶劑(jì)萃取法(fa)取代。但(dàn)由于離(lí)子交換(huan)色層法(fǎ)具有獲(huo)得高純(chún)度單一(yī)稀土産(chǎn)品的突(tū)出特點(diǎn),目前,爲(wei)制取超(chāo)高🏃🏻純單(dan)一稀‼️土(tu)産品以(yǐ)及一些(xiē)重稀土(tǔ)元素的(de)分⭐離,還(hai)需用離(li)子交換(huan)色層法(fa)分離制(zhi)取。
(3)溶劑(jì)萃取法(fǎ)
利用有(yǒu)機溶劑(ji)從與其(qí)不相混(hùn)溶的水(shui)溶液中(zhōng)把被萃(cuì)👈取物提(ti)取分離(li)出來的(de)方法稱(cheng)之爲有(you)機溶劑(jì)液—液液(yè)㊙️萃取法(fǎ),簡稱溶(róng)🎯劑萃📱取(qu)法,它是(shì)一種把(ba)物質從(cóng)❌一個液(ye)相轉移(yi)到另一(yī)個液相(xiang)💃的傳質(zhì)過程。
溶(rong)劑萃取(qu)法在石(shí)油化工(gōng)、有機化(huà)學、藥物(wu)化學和(he)分👌析化(hua)學♌方面(mian)應用較(jiào)早。但近(jìn)四十年(nián)來,由于(yú)原子能(neng)科學技(ji)術的發(fa)展,超純(chún)物質及(ji)稀有元(yuan)素生産(chǎn)的需💃要(yào),溶劑萃(cui)取法在(zài)核燃料(liào)工業、稀(xi)有冶金(jin)等工業(yè)方面,得(de)到了很(hěn)大的發(fa)🔞展。我國(guó)在🐪萃取(qǔ)理論⛷️的(de)研究、新(xīn)☔型萃取(qu)劑的合(hé)成與應(yīng)用🈲和稀(xi)土元素(su)⭐分離的(de)萃取工(gōng)藝流程(chéng)等方面(mian),均達到(dào)了很👉高(gao)的水平(píng)。
溶劑萃(cuì)取法其(qi)萃取過(guò)程與分(fen)級沉澱(dian)、分級結(jié)晶、離🏃♀️子(zǐ)交換等(deng)分離方(fang)法相比(bǐ),具有分(fèn)離效果(guo)好、生産(chan)能力大(dà)💞、便于快(kuai)速連續(xù)🌈生産、易(yì)于實現(xiàn)自動控(kong)制等一(yi)系列優(you)點,因而(ér)👨❤️👨逐漸變(biàn)成分離(li)大量稀(xī)♉土的主(zhu)要方法(fa)。
溶劑萃(cuì)取法的(de)分離設(she)備有混(hùn)合澄清(qing)槽、離心(xin)萃取🌏器(qi)❌等,提純(chun)稀土所(suo)用的萃(cui)取劑有(yǒu):以酸性(xing)磷酸酯(zhǐ)爲代表(biao)的陽離(lí)子萃取(qǔ)劑如🔱P204、P507,以(yi)胺爲代(dài)表的陰(yīn)離子交(jiao)換液N1923和(he)以TBP、P350等中(zhōng)性磷酸(suan)酯爲代(dài)表的溶(rong)劑萃取(qǔ)劑三✌️種(zhǒng)。這些萃(cuì)取劑的(de)粘🔆度與(yu)比重都(dou)很高,與(yǔ)📞水不易(yi)分離。通(tōng)常用煤(méi)油等溶(róng)劑将其(qí)稀釋再(zài)用。
萃取(qǔ)工藝過(guò)程一般(ban)可分爲(wèi)三個主(zhu)要階段(duàn):萃取、洗(xǐ)滌、反萃(cuì)取。
3.稀土(tu)金屬的(de)制備
稀(xī)土金屬(shǔ)的生産(chan)又叫稀(xi)土火法(fǎ)冶金生(shēng)産。稀土(tǔ)金屬一(yī)般分爲(wei)混合稀(xī)土金屬(shǔ)和單一(yi)稀土金(jīn)屬。混合(he)稀土♍金(jin)屬的組(zu)成與礦(kuàng)石中原(yuan)有的稀(xi)土成份(fèn)接近,單(dan)一金屬(shu)是各稀(xī)土分離(li)精制的(de)金屬。以(yi)稀土氧(yang)化物(除(chú)钐、铕、镱(yi)及铥的(de)氧化物(wù)外)爲原(yuan)料用一(yi)般冶金(jin)🙇♀️方法很(hěn)難還原(yuán)成單一(yī)金🌏屬,因(yīn)其生成(chéng)熱很大(dà)、穩定性(xìng)高。因此(cǐ)目前⁉️生(sheng)産稀土(tu)金屬🔴常(cháng)用的原(yuan)料是它(tā)們的氯(lǜ)化物和(hé)氟化物(wu)。
(1)熔鹽電(diàn)解法
工(gong)業上大(da)批量生(shēng)産混合(he)稀土金(jīn)屬一般(bān)使用熔(rong)鹽電😘解(jie)法。這一(yi)♋方法是(shi)把稀土(tu)氯化物(wu)等稀土(tu)化合物(wù)加熱熔(rong)融,然後(hou)進行電(dian)解,在陰(yīn)極上析(xī)出稀土(tǔ)金屬💋。電(diàn)解法有(you)氯化🎯物(wu)電解和(he)氧化物(wu)電解兩(liang)種方法(fa)。單🈲一稀(xi)土金屬(shu)的制備(bei)方法因(yīn)元素不(bú)同而異(yi)。钐、铕、镱(yì)🌈、铥因蒸(zhēng)氣壓♈高(gāo),不适于(yú)電解法(fǎ)制備,而(ér)使用還(hai)原蒸餾(liú)法。其它(ta)元🤟素可(ke)用電解(jiě)法或金(jīn)屬熱還(hai)原法🚶♀️制(zhi)備。
氯化(huà)物電解(jiě)是生産(chan)金屬最(zui)普通的(de)方法,特(te)别是混(hùn)合稀土(tǔ)金屬工(gong)藝簡單(dan),成本便(biàn)宜,投資(zī)小,但最(zui)大缺點(dian)是氯氣(qi)📐放出,污(wu)染環境(jìng)。
氧化物(wù)電解沒(mei)有有害(hài)氣體放(fang)出,但成(chéng)本稍高(gao)些,一般(ban)生♻️産價(jià)格🔞較高(gao)的單一(yī)稀土如(rú)钕、镨等(deng)都用氧(yang)化物電(diàn)解。
(2)真空(kong)熱還原(yuán)法
電解(jie)法隻能(néng)制備一(yī)般工業(yè)級的稀(xī)土金屬(shu),如要制(zhi)🈚備雜質(zhì)較低,純(chun)度高的(de)金屬,一(yī)般用真(zhen)空熱還(hái)原的方(fang)法來制(zhì)取。一般(bān)是🏃♀️把稀(xi)土氧化(hua)物先制(zhì)成氟化(huà)稀土,在(zai)真空感(gan)應爐内(nèi)用金屬(shǔ)鈣進行(hang)還原,制(zhi)得粗金(jīn)屬,然後(hou)再‼️經過(guò)重熔和(hé)蒸餾獲(huò)得較純(chún)的金屬(shu),這一方(fāng)法可以(yi)生産所(suǒ)有的單(dan)一稀土(tu)金屬,但(dan)钐、铕、镱(yi)、铥不能(neng)用這種(zhǒng)方法。
钐(shan)、铕、镱、铥(diū)與鈣的(de)氧化還(hái)原電位(wei)僅使氟(fú)化稀土(tu)産生部(bù)分🔅還原(yuan)。一般制(zhì)備這些(xie)金屬,是(shi)利用這(zhe)些金屬(shǔ)的高蒸(zheng)汽🙇♀️壓和(hé)镧金屬(shu)的低蒸(zhēng)氣壓的(de)原理,将(jiang)這四種(zhǒng)稀土💁的(de)氧化物(wu)與镧金(jīn)屬的🧑🏾🤝🧑🏼碎(suì)屑混合(he)壓塊,在(zai)真空爐(lu)中進行(háng)還原,镧(lán)比較活(huó)潑,钐、铕(yǒu)、镱、铥被(bei)镧還原(yuán)成金屬(shǔ)後收集(jí)在冷凝(ning)器上,與(yu)渣很容(róng)易分開(kai)。
三、稀土(tǔ)産品的(de)分類方(fāng)法
稀土(tǔ)的産品(pin)種類很(hěn)多。按加(jiā)工深度(du),我們将(jiāng)其分爲(wei)選冶産(chan)品🐆和應(yīng)用産品(pǐn)。前者指(zhǐ)稀土礦(kuàng)山和冶(yě)煉企🔱業(yè)生産的(de)稀土精(jing)礦、單一(yi)和混合(he)的稀土(tǔ)氧化物(wu)、金屬及(jí)其合金(jīn)、單一及(ji)混合稀(xi)土鹽類(lèi)等㊙️,共計(jì)300多個品(pǐn)種、500多個(ge)規格。後(hou)者指一(yi)切含稀(xī)土的制(zhi)成品,如(ru)稀土✉️永(yong)磁體、稀(xī)土熒光(guang)粉、稀土(tǔ)抛光粉(fen)、稀土🈲微(wei)肥、稀土(tǔ)激光晶(jīng)體、稀土(tu)貯氫材(cái)料等。目(mù)前沒有(yǒu)統一的(de)分類法(fa),也沒有(yǒu)統一的(de)叫法,界(jie)限也不(bu)明确,大(da)家熟悉(xi)的叫法(fa);礦産品(pǐn),初級産(chan)品(或粗(cu)産品)稱(chēng)上遊🎯産(chǎn)品;深加(jiā)工🔴産品(pin)(或叫🔞單(dan)一産品(pǐn)、高純産(chǎn)品)稱中(zhong)遊産品(pin);應用材(cai)🥰料和應(ying)用産品(pin)(或器件(jiàn))稱下遊(yóu)産品。其(qi)中🚩單一(yī)稀土氧(yang)化物、稀(xī)土金屬(shu)、混合稀(xī)土氧化(hua)物、混合(hé)稀土金(jīn)屬主要(yao)用途見(jian)表1。
稀土(tu)産品用(yòng)途一覽(lan)表
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單一(yi)稀土氧(yǎng)化物 |
混(hun)合稀土(tu)氧化物(wù) |
單一稀(xī)土金屬(shǔ) |
混合稀(xi)土金屬(shu) |
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La2 O3 :光學玻(bo)璃、陶瓷(cí)電容器(qi)、催化劑(jì)、熱電子(zǐ)發射體(ti)等。
Ce2
O3
:玻璃(lí)脫色劑(ji)、催化劑(ji)、光學玻(bo)璃、抛光(guāng)粉等。
Nd2 O3 :永(yǒng)磁體、玻(bō)璃添加(jiā)劑、陶瓷(ci)電容器(qi)、激光器(qi)等。 Sm2 O3 :永磁(ci)體、陶瓷(cí)電容器(qì)、催化劑(ji)。 Eu2 O3 :紅色熒(yíng)光粉、原(yuán)子反應(yīng)堆控制(zhì)材料等(děng)。 Gd2 O3 :原子反(fan)應堆控(kong)制材料(liao)、GGG磁光材(cai)料、磁緻(zhì)冷材料(liào)、光學🧑🏾🤝🧑🏼玻(bō)💛璃。
Tb4
O7
:高顯(xiǎn)色燈、磁(cí)光存儲(chu)材料、磁(ci)緻伸縮(suō)材料。
Ho2 O3 :顔(yá)料、激光(guāng)器等。 Er2 O3 :光(guang)學玻璃(lí)、半導體(ti)、光導纖(xiān)維。
Tm2
O3
:激光(guang)器等。
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抛(pao)光粉
平(ping)闆玻璃(lí)、電視顯(xiǎn)像管、照(zhào)相機鏡(jìng)頭、眼鏡(jìng)片等。
石(shí)油裂化(huà)催化。 |
钇(yǐ):耐熱鋼(gāng)添加劑(jì)、電子材(cái)料、核反(fan)應堆材(cai)料、鋁導(dǎo)線。 镧:貯(zhù)氫合金(jin)、電子射(shè)線源、吸(xi)氣劑、鋁(lǚ)合金。 镨(pu):永磁合(he)金、磁緻(zhi)冷合金(jīn)。 钕:永磁(ci)合金、磁(ci)光存貯(zhù)材料 钐(shan):永磁合(hé)金等。 铈(shì):火石合(hé)金、冶金(jīn)添加劑(jì)。
钆:原子(zǐ)能、磁緻(zhi)冷材料(liao)、磁光存(cún)貯材料(liao)。
镝:永磁(cí)合金、磁(cí)光存貯(zhù)材料、磁(ci)緻冷、磁(cí)緻伸縮(suo)材料。
铥(diū):磁緻伸(shen)縮材料(liao)等。
铽:磁(cí)緻伸縮(suō)材料、磁(ci)光存貯(zhu)材料。
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發(fā)火合金(jīn)、鋼鐵和(he)有色金(jīn)屬的添(tiān)加劑、貯(zhu)氫合金(jīn)等。 |
從稀(xi)土原料(liào)直至最(zuì)終産品(pin)分爲幾(jǐ)個階段(duàn),越接近(jin)最終産(chǎn)品,技術(shù)含量越(yue)高,其附(fu)加值越(yuè)高。從稀(xī)土原👈料(liào)到✂️最終(zhong)成品要(yao)經過從(cóng)原料、材(cái)料、器件(jiàn)到産品(pin),且每一(yī)個環節(jie)都有關(guān)鍵的技(jì)術,越接(jie)近最終(zhong)産品,其(qi)技術含(hán)量💯也越(yuè)高,當然(rán)附加值(zhi)也就越(yuè)高。所以(yǐ)發展稀(xi)土應用(yong)産品和(he)高附加(jia)值産品(pǐn)是中國(guo)稀土未(wèi)來的希(xī)望。
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